화학/Inorganic chemistry (40) 썸네일형 리스트형 NMR을 찍을 때 Shimming과 Locking이란? NMR (Nuclear Magnetic Resonance, 핵 자기 공명)은 기본적인 유기화합물의 구조 분석 외에도 많은 분야에서 사용되고 있는 쉽고 간편하면서도 매우 정확하게 많은 정보를 얻을 수 있는 분광학 기법이다. NMR의 피크가 나타나는 것은 간단하게, 핵스핀이 짝을 이루지 않은 원자에 대해서 이 핵스핀이 서로 반대로 있음으로 인해 나타나는 에너지 차이에 대해서, 이에 상응하는 주파수를 가했을 때 공명하는 현상을 통한 흡수 파형을 관찰하는 것이라고 할 수 있다. 그래서 핵스핀이 0이 아닌 원자들, 1H, 13C, 15N 과 같은 여러 핵종에 대해서 우리는 중요한 정보들을 얻을 수가 있다. 핵스핀 사이의 에너지 차이에 대한 공명주파수를 가하는 건 그렇다 치고, 기기실에서 수동으로 NMR을 조작하거.. d8 전자배치를 가지는 금속 이온은 항상 사각평면 착물을 형성할까? 착물(Complex)를 형성함에 있어서 그 구조는 금속에 따라, 리간드에 따라 착물은 여러가지 배위수를 가지며 만들어진다. 이 중에서 대표적인 배치는 6배위의 Octahedral (Oh), 4배위의 Tetrahedral (Td), Square planar (Sp), 5배위의 Trigonal bipyrimidal 등이 있다. 이론적인 내용을 접하다보면 4, 6배위의 내용을 많이 접하게 되는데, 결정장 이론 (Crystal Field Theory)를 배우면서 자연스럽게 배위수를 익히기에 좋기 때문이다. 축선상으로 들어오는 6개의 리간드를 통해 Octahedral, 축 사이로 들어오는 4배위 Tetrahedral이 만들어지는 d-d splitting을 배우게 되며, 이후 Z축 두 개의 리간드가 떨어져 나갔다고.. 금속 착물이 보이는 paramagnetic shifted NMR을 분석하는 방법 금속착물 (metal complex)가 아닌 일반적인 유기 리간드의 경우에는 여러 실험결과들이 바탕이 되어서 peak의 이동을 예측할 수 있다. 가령 aromatic ring proton은 7 ppm 부근에서 나타나는데 이는 ring current 효과로 인해서 일어나는 것이다. 이렇듯 그 위치에서 나타나는 피크들의 대략적인 이유들. 그래서 이들의 상당한 정확도는 어지간한 유기화합물의 구조는 맞게 해주는 것이 큰 장점일 것이다. 결론부터 말하자면, NMR이 (정확히는 이제부터 diamagnetic NMR 이라고 해야 구분이 되겠다) 전이금속과 합쳐지면 도저히 종잡을 수 없는 움직임을 나타낸다. 그렇다면 왜 이런 움직임이 나타나는 것일까? NMR은 기본적으로 핵스핀이 외부 자기장에 의해서 스핀에 나란한 방.. Chemosensor (화학센서) 되돌아보기 학부연구생 1년, 석사 2년을 마치면서 연구했던 화학센서 (Chemosensor) 에 대해서 정리해야겠다는 생각은 했는데 바빠서 정리를 못했다. 미국와서 시간이 조금 여유로워진 덕에 (일 11시간이 일 8시간 내외로 줄었으니) 글을 쓰고 생각을 정리하려고 하는 시도를 많이 하고 있다. 이런 저런 끄적임도 좋지만 내가 긴 시간 몸담았던 분야에 대해서 정리해보는 시간을 꼭 가지고 싶어서 이 글을 쓰게 되었다. 물론 이 분야에 대해서 내가 대가는 아니고, 이미 관련 분야에 대해 리뷰논문도 다양한 접근 방향에 대해서 많이 나온터라 여유가 되면 그걸 읽어보는 게 좋겠지만, 혹시나 개괄적인 설명이 보고 싶을 때, 영어 논문 말고 한글 설명을 보고 싶은 사람이 있을 때 혹은 갖가지 이유로 내가 나중에 보고 싶을 때를.. Paramagnetic 전용 NMR은 없다 1H NMR로 메탈 착물의 NMR을 파악하는 경우에, diamagnetic metal 같은 경우에는 별 이상 없이 NMR peak를 관찰할 수 있으나, paramagnetic 성질을 가지는 샘플의 경우에는 peak가 쉽게 사라지거나 넓어지는 경우를 확인할 수 있다. 이는 paramagnetic 성질을 가지는 metal이 (Cu2+, Fe3+, Co2+ 등) relaxation time을 매우 짧게 만들기 때문이다.Relaxation time은 핵의 스핀을 pulse를 통해서 때렸을 때 다시 제자리로 돌아오는 그 시간차가 다르기 때문에 다른 위치에서 peak를 확인할 수 있게 해주는 NMR의 원리라고 할 수 있는데, 이 relaxation time이 충분히 길지 않으면 기계에서 충분히 분리된 peak로 인.. 착물형성에 따른 결합 구조 증명을 위한 분광학적 테크닉 Chemosensor 연구를 하다보니 크리스탈이 커서 구조 파악이 바로 되지 않은 이상은 리간드와 메탈의 결합에 대한 증거 제시를 위해 여러가지 분광학적 자료들을 이용해서 분석할 수 밖에 없다. 특히나 구조파악을 위해 사용하는 논리의 전개과정은 크게 다음과 같다. 1. UV-vis titiration을 통해서 isosbestic point (등흡수점) 를 확인한다-isosbestic point를 통해서 리간드와 메탈이 한가지 종(species)의 화학종만을 만들게 됨을 제시-메탈과 리간드가 상호작용 한다는 정도만 추측 가능 2. Job plot 을 통해 결합비를 추측한다.-리간드와 메탈이 몇 대 몇으로 결합 하는지 농도에 따른 실험인 Job plot을 이용-Job plot에 대한 반박연구도 있어서 (DO.. 이전 1 ··· 3 4 5 6 7 다음
