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화학/Inorganic chemistry

Oxidative addition & Reductive elimination

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기본적으로 Oxidative addition은 open coordination site와 18-electron rule을 만족하지 않는 상태에서 잘 일어난다. 특히 Oxidative addition은 Electron-rich metal center에서 잘 일어나는데 왜냐하면 새 리간드를 받아들이는 과정에서 전자를 리간드에 줘야하는데 전자가 부족하면 이 과정이 잘 일어나지 않기 때문이다. Metal center에서 전자를 더 다른 리간드에 공유하려고 하지 않을 것이다. 심지어 이 과정에서 metal center의 oxidation state가 2만큼 증가하기 때문에 higher oxidation state에서 안정할 수 있어야 함은 물론이다. 이 과정에서 electron-rich environment가 도움을 줄 것이다. 이미 만들어진 complex가 EDG를 가져서 metal center에 더 많은 e- density를 줄 수 있는 경우에 더 잘 진행될 것이다.

 

반대로 Reductive elimination의 경우에는 다시 전자를 리간드에서 받고 붙었던 리간드를 내보내는 과정이기에 electron-poor metal center에서 더 잘 일어날 것이다. Metal center가 e- density를 많이 가지면 굳이 리간드에서 더 받으려고 하지 않을 것이다. 

 

보통 catalytic cycle에서 이 과정이 동시에 일어나는데, 너무 한 쪽으로 치우치면 (너무 electron-rich 하거나 electron-poor한 경우 yield가 낮아질 수 있겠다는 생각을 할 수 있겠다). 이 밸런스가 잘 맞은 것이 late-transition metal (Ir, Pt, Rh)등이 되겠다. 

 

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